Сначала в BIOS'е во вкладке Boot (или другие вкладки с похожим словом) выставляешь первым по списку диск с новой виндой. А потом есть два пути: правка файла BOOT.ini (если хочешь оставить старую систему), и форматирование раздела со старой виндой (если не хочешь оставлять)