Чтоб две поставить, нужно как минимум 2 логических диска или 2 физических, с винды запускаеш установщик, новая установка и на диск где винды нет.при загрузке можно будет выбрать, если же диски физически разныке, то в Bios ставишь с какого грузить и все. Чтоб вторая винда как учетная запись загружалась? не слыхал такого. Вот терминальный режим с одной виндой, на серваке или мощном компе и несколькими раб. машинками без хардов, это можно.