Электронные эффекты (их три штуки -- индуктивный, сопряжение (конъюгации) и гиперконъюгации). Если вкратце, то согласно электронным эффектам можно быстро определить, к какому атому пойдет присоединение или в каком направлении пойдет перегруппировка. Более подробно в любом ВУЗовском учебнике органики, но думаю тебе этого не надо.