alekswar, а Win какая установлена?
В Win7 Paint немного переделанный, в основном внешний вид, а функционал остался тот-же. Каких-либо дополнительных настроек, ни в реестре ни в .INI файле не нашел. Попробовал у себя, первый файл сохраняешь "Сохранить как..." с выбором формата. Последующие сохраняются в таком-же формате, после закрытия Paint формат остается тот, который выбрал последний раз.
От себя советую
Imagine - классный просмотрщик и редактор(простой) графики. Встраивается в оболочку, очень удобен в использовании.