Реле не подойдет. От блока питания выключенного компьютера можно взять только 5 вольт дежурного питания (которое присутствует всегда, даже когда комп выключен), реле же на 12 вольт. А 12 вольт на выходе БП появляется только после включения компьютера кнопкой "Пуск", при выключенном компьютере реле никак не сработает. Тут нужно реле на 5 или даже на 3 вольта.