Ground подключать к черному.
Один провод +5V нужен для работы устройства, пока ПК включен.
Второй провод +5V (фиолетовый) нужен для питания устройства, когда ПК выключен, но подключен к розетке.
Именно поэтому у устройства два входа +5V.
Линия дежурного питания идет от блока питания к материнской плате. На молексах при выключенном ПК питания нет, а на материнской плате - есть.
Ни о каком биполярном питании речи быть не может.